DTD水解反应活化能的计算
文献数据(根据其水解反应的速度测定):
| 温度/℃ | 温度/K | 反应速度K | lnK | 1/T | |
|---|---|---|---|---|---|
| 0.4 | 273.55 | 0.00001755 | -10.9505 | 0.003656 | |
| 9.97 | 283.12 | 0.0000724 | -9.5333 | 0.003532 | |
| 30 | 303.15 | 0.000761667 | -7.18 | 0.003299 |
根据公式 \(lnK=lnA-\frac{Ea}{R}\frac{1}{T}\)
将lnA的数值对 \(\frac{1}{T}\) 作图,斜率就是=Ea/R. 从图上可以看出,线性非常好,说明分解的数据很符合阿累尼乌斯方程的模型.
根据这个方程, 10500.903455*8.314=87305(J) =87.3KJ
数据2: 根据含DTD的电解液酸度(ppm)变化速度来估算
这个假定的前提就是酸度都是来自DTD的分解.
| 温度/℃ | 反应速度K | lnK | 1/T |
|---|---|---|---|
| 25 | 14.4601 | 2.671392 | 0.003354016 |
| 45 | 27.21278 | 3.303687 | 0.003143171 |
| 60 | 168.7964 | 5.128693 | 0.003001651 |
| 85 | 817.147 | 6.705819 | 0.002792126 |
根据此回归方程, 这个7519.166*8.314=62514(J)=62.5KJ
这两个数值相差有点大,一个87.3KJ,一个62.5KJ,可能与两者的环境实际上相差比较大有关, 前者是水中测定,条件控制得比较严谨,可信度更大一些.
后者是在电解液中测定酸度,仔细来讲,电解液的酸度也可能不单是来自DTD的分解,还可能来自LIPF6的分解, 如果都算到DTD分解上, 计算出来的反应速度会比较快,也就是活化能会低一些. 这样是讲得通的.